வாக்னெர்-மீர்வெயின் மறுசீராக்கல்: திருத்தங்களுக்கு இடையிலான வேறுபாடு

கட்டற்ற கலைக்களஞ்சியமான விக்கிப்பீடியாவில் இருந்து.
Browse history interactively
← முந்தைய வேறுபாடுஅடுத்த வேறுபாடு →
உள்ளடக்கம் நீக்கப்பட்டது உள்ளடக்கம் சேர்க்கப்பட்டது
VisualWikitext
சி →‎top: பராமரிப்பு using AWB
வரிசை 5: வரிசை 5:
| volume =405
| volume =405
| pages =129–175
| pages =129–175
| doi = 10.1002/jlac.19144050202| issue = 2}}</ref> இடம்பெயரும் கார்போநேர்மின்னயனி 1,2- மறுசீராக்கல் வகை வினைகளாகும்.
| doi = 10.1002/jlac.19144050202| issue = 2}}</ref> இடம்பெயரும் கார்போநேர்மின்னயனி 1,2- மறுசீராக்கல் வகை வினைகளாகும்.


இவ்வினைக்கான பல மதிப்புரைகள் வெளியிடப்பட்டுள்ளன <ref>{{cite journal|author1=Popp, F. D. |author2=McEwen, W. E. |journal=[[Chem. Rev.]]|year=1958|volume=58|pages= 375|doi=10.1021/cr50020a004|title=Polyphosphoric Acids As a Reagent in Organic Chemistry|issue=2}}</ref><ref>{{cite journal|journal=[[Acc. Chem. Res.]]|year=1974|volume=7|pages= 106–113|doi=10.1021/ar50076a002|title=Acid-catalyzed rearrangements of β,γ-unsaturated ketones|first1=Robert L.|last1=Cargill|first2=Thomas E.|last2=Jackson|first3=Norton P.|last3=Peet|first4=David M.|last4=Pond}}</ref><ref>{{cite journal|author=[[George Olah|Olah, G. A.]] |journal=[[Acc. Chem. Res.]]|year=1976|volume=9|pages= 41|doi=10.1021/ar50098a001|title=Stable carbocations, 189. The σ-bridged 2-norbornyl cation and its significance to chemistry|issue=2}}</ref><ref>{{cite journal|author=Hogeveen, H.; Van Krutchten, E. M. G. A. |lastauthoramp=yes |journal=Top. Curr. Chem.|year=1979|volume=80|pages= 89–124|doi=10.1007/BFb0050203|title=Wagner-meerwein rearrangements in long-lived polymethyl substituted bicyclo[3.2.0]heptadienyl cations|series=Topics in Current Chemistry|isbn=3-540-09309-5}}</ref><ref>{{cite journal|author=Hanson, J. R. |journal=Comp. Org. Syn.|year=1991|volume=3|pages= 705–719|doi=10.1016/B978-0-08-052349-1.00077-9|title=Wagner–Meerwein Rearrangements|isbn=978-0-08-052349-1}}</ref>.
இவ்வினைக்கான பல மதிப்புரைகள் வெளியிடப்பட்டுள்ளன <ref>{{cite journal|author1=Popp, F. D. |author2=McEwen, W. E. |journal=[[Chem. Rev.]]|year=1958|volume=58|pages= 375|doi=10.1021/cr50020a004|title=Polyphosphoric Acids As a Reagent in Organic Chemistry|issue=2}}</ref><ref>{{cite journal|journal=[[Acc. Chem. Res.]]|year=1974|volume=7|pages= 106–113|doi=10.1021/ar50076a002|title=Acid-catalyzed rearrangements of β,γ-unsaturated ketones|first1=Robert L.|last1=Cargill|first2=Thomas E.|last2=Jackson|first3=Norton P.|last3=Peet|first4=David M.|last4=Pond}}</ref><ref>{{cite journal|author=[[George Olah|Olah, G. A.]] |journal=[[Acc. Chem. Res.]]|year=1976|volume=9|pages= 41|doi=10.1021/ar50098a001|title=Stable carbocations, 189. The σ-bridged 2-norbornyl cation and its significance to chemistry|issue=2}}</ref><ref>{{cite journal|author=Hogeveen, H.; Van Krutchten, E. M. G. A. |lastauthoramp=yes |journal=Top. Curr. Chem.|year=1979|volume=80|pages= 89–124|doi=10.1007/BFb0050203|title=Wagner-meerwein rearrangements in long-lived polymethyl substituted bicyclo[3.2.0]heptadienyl cations|series=Topics in Current Chemistry|isbn=3-540-09309-5}}</ref><ref>{{cite journal|author=Hanson, J. R. |journal=Comp. Org. Syn.|year=1991|volume=3|pages= 705–719|doi=10.1016/B978-0-08-052349-1.00077-9|title=Wagner–Meerwein Rearrangements|isbn=978-0-08-052349-1}}</ref>.
பைசைக்ளிக் டெர்ப்பீன்களில் இம்மறுசீராக்கல் வினை முதலில் கண்டறியப்பட்டது. உதாரணமாக, ஐசோபோர்னியோல், காம்பீனாக மாறும் வினையைக் குறிப்பிடலாம் :<ref>{{JerryMarch}}</ref>.
பைசைக்ளிக் டெர்ப்பீன்களில் இம்மறுசீராக்கல் வினை முதலில் கண்டறியப்பட்டது. உதாரணமாக, ஐசோபோர்னியோல், காம்பீனாக மாறும் வினையைக் குறிப்பிடலாம் :<ref>{{JerryMarch}}</ref>.


[[File:Wagner-Meerwein Camphen mechanism.svg|center| ஐசோபோர்னியோல், காம்பீனாக மாறும் நீரிறக்க வினை|1000px]]
[[File:Wagner-Meerwein Camphen mechanism.svg|center|ஐசோபோர்னியோல், காம்பீனாக மாறும் நீரிறக்க வினை|1000px]]


இம்மறுசீராக்கம் தொடர்பான கோட்பாடுகளும், தொடர்புடைய வினைகளும், இடைநிலை கார்போநேர்மின்னயனிகள் கண்டுபிடிப்பிற்கு இடையிலுள்ள இவற்றின் நெருங்கிய தொடர்பும் விஞ்ஞானிகள் மத்தியில் பல புதிர்களை வெளிப்படுத்தின <ref>{{cite journal|author=Birladeanu, L. |journal=[[J. Chem. Ed.]]|year=2000|volume=77|pages= 858–863|doi=10.1021/ed077p858|title=The Story of the Wagner-Meerwein Rearrangement|issue=7}}</ref>.
இம்மறுசீராக்கம் தொடர்பான கோட்பாடுகளும், தொடர்புடைய வினைகளும், இடைநிலை கார்போநேர்மின்னயனிகள் கண்டுபிடிப்பிற்கு இடையிலுள்ள இவற்றின் நெருங்கிய தொடர்பும் விஞ்ஞானிகள் மத்தியில் பல புதிர்களை வெளிப்படுத்தின <ref>{{cite journal|author=Birladeanu, L. |journal=[[J. Chem. Ed.]]|year=2000|volume=77|pages= 858–863|doi=10.1021/ed077p858|title=The Story of the Wagner-Meerwein Rearrangement|issue=7}}</ref>.
1,4-டைமெத்தாக்சிபென்சீன் உடன் 2-மெத்தில்-2-பியூட்டனால் அல்லது 3-மெத்தில்-2-பியூட்டனால் சேர்மங்கள் கந்தக, அசிட்டிக் அமிலக் கலவையுடன் வினைபுரிந்து இருபதிலீடு செய்யப்பட்ட விளைபொருள் உருவாகும் வினையை எளிய செயல்முறை வினையாக கருதலாம். ஐதரைடு இடம்பெயரல் வழியாக நிகழும் பிந்தைய வினை ஒரு நேர்மின்னயனி இடைநிலையாகும் <ref>{{cite journal| doi=10.1021/ed9000238| title=Carbocation Rearrangement in an Electrophilic Aromatic Substitution Discovery Laboratory| year=2010| last1=Polito| first1=Victoria| last2=Hamann| first2=Christian S.| last3=Rhile| first3=Ian J.| journal=Journal of Chemical Education| volume=87| issue=9| pages=969}}</ref> the latter via a hydride shift of the cationic intermediate:
1,4-டைமெத்தாக்சிபென்சீன் உடன் 2-மெத்தில்-2-பியூட்டனால் அல்லது 3-மெத்தில்-2-பியூட்டனால் சேர்மங்கள் கந்தக, அசிட்டிக் அமிலக் கலவையுடன் வினைபுரிந்து இருபதிலீடு செய்யப்பட்ட விளைபொருள் உருவாகும் வினையை எளிய செயல்முறை வினையாக கருதலாம். ஐதரைடு இடம்பெயரல் வழியாக நிகழும் பிந்தைய வினை ஒரு நேர்மின்னயனி இடைநிலையாகும் <ref>{{cite journal| doi=10.1021/ed9000238| title=Carbocation Rearrangement in an Electrophilic Aromatic Substitution Discovery Laboratory| year=2010| last1=Polito| first1=Victoria| last2=Hamann| first2=Christian S.| last3=Rhile| first3=Ian J.| journal=Journal of Chemical Education| volume=87| issue=9| pages=969}}</ref> the latter via a hydride shift of the cationic intermediate:


:[[File:Carbocation rearrangement polito 2010.svg|Carbocation rearrangement Polito 2010]].
:[[File:Carbocation rearrangement polito 2010.svg|Carbocation rearrangement Polito 2010]].


அசாபல்லினவளையங்கள் தொகுப்பில் இவ்வடிப்படை மறுசீராக்கல் பயன்பாடு தொடர்பான ஆய்வுகள் தற்பொழுது நடைபெற்று வருகின்றன. தரவுகள் இங்கு தொகுக்கப்பட்டுள்ளன <ref>{{cite journal|author1=Zubkov, F. I. |author2=Zaytsev, V. P. |author3=Nikitina, E. V. |author4=Khrustalev, V. N. |author5=Gozun, S. V. |author6=Boltukhina, E. V. |author7=Varlamov, A. V. |doi=10.1016/j.tet.2011.09.099|title=Skeletal Wagner–Meerwein rearrangement of perhydro-3a,6;4,5-diepoxyisoindoles|year=2011|journal=Tetrahedron|volume=67|issue=47|pages=9148}}</ref>
அசாபல்லினவளையங்கள் தொகுப்பில் இவ்வடிப்படை மறுசீராக்கல் பயன்பாடு தொடர்பான ஆய்வுகள் தற்பொழுது நடைபெற்று வருகின்றன. தரவுகள் இங்கு தொகுக்கப்பட்டுள்ளன <ref>{{cite journal|author1=Zubkov, F. I. |author2=Zaytsev, V. P. |author3=Nikitina, E. V. |author4=Khrustalev, V. N. |author5=Gozun, S. V. |author6=Boltukhina, E. V. |author7=Varlamov, A. V. |doi=10.1016/j.tet.2011.09.099|title=Skeletal Wagner–Meerwein rearrangement of perhydro-3a,6;4,5-diepoxyisoindoles|year=2011|journal=Tetrahedron|volume=67|issue=47|pages=9148}}</ref>

19:25, 1 சூன் 2019 இல் நிலவும் திருத்தம்

வாக்னெர்-மீர்வெயின் மறுசீராக்கல் (Wagner–Meerwein rearrangement) வினை என்பது ஒரு ஐதரசன், ஆல்க்கைல் அல்லது அரைல் தொகுதியானது, ஒரு கார்பன் அணுவிலிருந்து அருகிலுள்ள கார்பன் அணுவுக்கு [1][2] இடம்பெயரும் கார்போநேர்மின்னயனி 1,2- மறுசீராக்கல் வகை வினைகளாகும்.

இவ்வினைக்கான பல மதிப்புரைகள் வெளியிடப்பட்டுள்ளன [3][4][5][6][7]. பைசைக்ளிக் டெர்ப்பீன்களில் இம்மறுசீராக்கல் வினை முதலில் கண்டறியப்பட்டது. உதாரணமாக, ஐசோபோர்னியோல், காம்பீனாக மாறும் வினையைக் குறிப்பிடலாம் :[8].

ஐசோபோர்னியோல், காம்பீனாக மாறும் நீரிறக்க வினை
ஐசோபோர்னியோல், காம்பீனாக மாறும் நீரிறக்க வினை

இம்மறுசீராக்கம் தொடர்பான கோட்பாடுகளும், தொடர்புடைய வினைகளும், இடைநிலை கார்போநேர்மின்னயனிகள் கண்டுபிடிப்பிற்கு இடையிலுள்ள இவற்றின் நெருங்கிய தொடர்பும் விஞ்ஞானிகள் மத்தியில் பல புதிர்களை வெளிப்படுத்தின [9]. 1,4-டைமெத்தாக்சிபென்சீன் உடன் 2-மெத்தில்-2-பியூட்டனால் அல்லது 3-மெத்தில்-2-பியூட்டனால் சேர்மங்கள் கந்தக, அசிட்டிக் அமிலக் கலவையுடன் வினைபுரிந்து இருபதிலீடு செய்யப்பட்ட விளைபொருள் உருவாகும் வினையை எளிய செயல்முறை வினையாக கருதலாம். ஐதரைடு இடம்பெயரல் வழியாக நிகழும் பிந்தைய வினை ஒரு நேர்மின்னயனி இடைநிலையாகும் [10] the latter via a hydride shift of the cationic intermediate:

Carbocation rearrangement Polito 2010.

அசாபல்லினவளையங்கள் தொகுப்பில் இவ்வடிப்படை மறுசீராக்கல் பயன்பாடு தொடர்பான ஆய்வுகள் தற்பொழுது நடைபெற்று வருகின்றன. தரவுகள் இங்கு தொகுக்கப்பட்டுள்ளன [11]

பல்லின வளையங்கள் தொடரில் வாக்னெர்-மீர்வெயின் மறுசீராக்கல் வினைக்கு சில எடுத்துக்காட்டுகள்.

டையெப்பாக்சி ஐசோயிண்டோல்களின் வாக்னெர்-மீர்வெயின் மறுசீராக்கல் கோட்பாடு சாத்தியமுள்ள வினைவழிமுறைகள்

வாக்னெர்-மீர்வெயின் மறுசீராக்கல் கோட்பாடு சாத்தியமுள்ள வினைவழிமுறைகள்

தொடர்புடைய செர்கெய் நேமியோட்கின் கண்டறிந்த நேமிட்கின் மறுசீராக்கல் வினையில் டெர்பீன்களில் உள்ள மெத்தில் தொகுதிகள் மறுசீராக்கம் அடைகின்றன. சில நிகழ்வுகளில் இவ்வினைவகை ரெட்ரோபினாக்கோல் மறுசீராக்கல் வினை என்ற பெயரால் அழைக்கப்படுகிறது.

மேற்கோள்கள்

  1. ↑ Wagner, G. (1899). J. Russ. Phys. Chem. Soc. 31: 690. 
  2. ↑ Hans Meerwein (1914). "Über den Reaktionsmechanismus der Umwandlung von Borneol in Camphen; [Dritte Mitteilung über Pinakolinumlagerungen.]". Justus Liebig's Annalen der Chemie 405 (2): 129–175. doi:10.1002/jlac.19144050202. 
  3. ↑ Popp, F. D.; McEwen, W. E. (1958). "Polyphosphoric Acids As a Reagent in Organic Chemistry". Chem. Rev. 58 (2): 375. doi:10.1021/cr50020a004. 
  4. ↑ Cargill, Robert L.; Jackson, Thomas E.; Peet, Norton P.; Pond, David M. (1974). "Acid-catalyzed rearrangements of β,γ-unsaturated ketones". Acc. Chem. Res. 7: 106–113. doi:10.1021/ar50076a002. 
  5. ↑ Olah, G. A. (1976). "Stable carbocations, 189. The σ-bridged 2-norbornyl cation and its significance to chemistry". Acc. Chem. Res. 9 (2): 41. doi:10.1021/ar50098a001. 
  6. ↑ Hogeveen, H.; Van Krutchten, E. M. G. A. (1979). "Wagner-meerwein rearrangements in long-lived polymethyl substituted bicyclo[3.2.0]heptadienyl cations". Top. Curr. Chem.. Topics in Current Chemistry 80: 89–124. doi:10.1007/BFb0050203. பன்னாட்டுத் தரப்புத்தக எண்:3-540-09309-5. 
  7. ↑ Hanson, J. R. (1991). "Wagner–Meerwein Rearrangements". Comp. Org. Syn. 3: 705–719. doi:10.1016/B978-0-08-052349-1.00077-9. பன்னாட்டுத் தரப்புத்தக எண்:978-0-08-052349-1. 
  8. ↑ March, Jerry (1985), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (3rd ed.), New York: Wiley, ISBN 0-471-85472-7
  9. ↑ Birladeanu, L. (2000). "The Story of the Wagner-Meerwein Rearrangement". J. Chem. Ed. 77 (7): 858–863. doi:10.1021/ed077p858. 
  10. ↑ Polito, Victoria; Hamann, Christian S.; Rhile, Ian J. (2010). "Carbocation Rearrangement in an Electrophilic Aromatic Substitution Discovery Laboratory". Journal of Chemical Education 87 (9): 969. doi:10.1021/ed9000238. 
  11. ↑ Zubkov, F. I.; Zaytsev, V. P.; Nikitina, E. V.; Khrustalev, V. N.; Gozun, S. V.; Boltukhina, E. V.; Varlamov, A. V. (2011). "Skeletal Wagner–Meerwein rearrangement of perhydro-3a,6;4,5-diepoxyisoindoles". Tetrahedron 67 (47): 9148. doi:10.1016/j.tet.2011.09.099. 
"https://ta.wikipedia.org/w/index.php?title=வாக்னெர்-மீர்வெயின்_மறுசீராக்கல்&oldid=2747885" இலிருந்து மீள்விக்கப்பட்டது