ஆஃப்மேன் நீக்கல் வினை
| ஆஃப்மேன் நீக்கல் வினை Hofmann elimination | |
|---|---|
| பெயர் மூலம் | ஆகசுட்டு வில்லெம் வான் ஆஃப்மேன் |
| வினையின் வகை | நீக்கல் வினை |
| இனங்காட்டிகள் | |
| கரிமவேதியியல் வலைவாசல் | நீக்கல் வினை.shtm ஆஃப்மேன் நீக்கல் வினை |
| RSC சுட்டெண் | RXNO:0000166 |
ஆஃப்மேன் நீக்கல் வினை (Hofmann elimination) என்பது ஆல்க்கீன்களை உருவாக்குவதற்காக ஓர் அமீனை நீக்கும் வினையாகும். இவ்வினையில் ஆஃப்மேன் விளைபொருள் எனப்படும் மிகக் குறைந்த நிலைத்தன்மை கொண்ட ஆல்க்கீன் (இரட்டைப் பிணைப்பின் கார்பன்களில் மிகக் குறைந்த மாற்றுகளைக் கொண்ட ஒன்று) உருவாகிறது. ஆஃப்மேன் ஆல்க்கீன் தொகுப்பு விதி என்று அழைக்கப்படும் இந்தப் போக்கு, வழக்கமான நீக்குதல் வினைகளுக்கு முரணானதாகும். அங்கு சைட்சேவின் விதி மிகவும் நிலையான ஆல்க்கீன் உருவாவதை முன்னறிவிக்கிறது. இதன் கண்டுபிடிப்பாளரான ஆகசுட்டு வில்லெம் வான் ஆஃப்மேனின் நினைவாக இப்பெயரிடப்பட்டது. [1][2]
அதிகப்படியான மெத்தில் அயோடைடுடன் (முழுமையான மெத்திலேற்றம்) அமீனைச் சேர்த்து சூடாக்கி ஒரு நான்கிணைய அம்மோனியம் அயோடைடு உப்பை உருவாக்குவதன் மூலம் வினை தொடங்குகிறது. அதைத் தொடர்ந்து வெள்ளி ஆக்சைடு மற்றும் தண்ணீருடன் சூடுபடுத்துவதன் மூலம் ஒரு நான்கிணைய அம்மோனியம் ஐதராக்சைடு உருவாகிறது. இந்த உப்பு வெப்பத்தால் சிதைக்கப்படும்போது, வெளியேறும் குழுவின் இடத்தடங்கல் காரணமாக ஆஃப்மேன் விளைபொருள் முன்னுரிமையாக உருவாகிறது.
ஆஃப்மேன் நீக்கல் வினையில் மூலக்கூறுகளுக்கு இடையேயான இடத்தடங்கல் இடைவினைகள் காரணமாக, குறைந்த அளவு மாற்றப்பட்ட ஆல்க்கீன் பொதுவாக விரும்பப்படுகிறது. நான்கிணைய அம்மோனியம் குழு பெரியதாகும். மேலும் மீதமுள்ள மூலக்கூறில் ஆல்க்கைல் குழுக்களுடனான தொடர்புகள் விரும்பத்தகாதவை. இதன் விளைவாக, சைட்சேவ் தயாரிப்பை உருவாக்குவதற்குத் தேவையான இணக்கம், ஆஃப்மேன் தயாரிப்பை உருவாக்குவதற்குத் தேவையான இணக்கத்தை விட குறைவான ஆற்றல் மிக்கதாக சாதகமாக உள்ளது. இதனால் ஆஃப்மேன் தயாரிப்பு முன்னுரிமையாக உருவாகிறது. கோப் நீக்கம் கொள்கையளவில் ஆஃப்மேன் நீக்கத்திற்கு மிகவும் ஒத்திருக்கிறது. ஆனால் லேசான நிலைமைகளின் கீழ் நிகழ்கிறது. அதே காரணங்களுக்காக ஆஃப்மேன் தயாரிப்பு உருவாவதற்கும் சாதகமாக அமைகிறது.[3]
ஆஃப்மேன் நீக்கல் வினைக்கான ஓர் எடுத்துக்காட்டு (சைட்சேவ் தயாரிப்புக்கும் ஆஃப்மேன் தயாரிப்புக்கும் இடையிலான வேறுபாட்டை உள்ளடக்கியதல்ல) மறுபக்க-வளைய ஆக்டீன் தயாரிக்கும் வினையாகும்.[4]
மறுபக்க மாற்றியம் வெள்ளி நைட்ரேட்டுடன் ஓர் அணைவாகத் தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட முறையில் இடை வைக்கப்பட்டுள்ளது (இந்த வரைபடத்தில் மறுபக்க வடிவம் ஒரு அதேபக்க வடிவம் போல் தெரிகிறது, ஆனால் சிறந்த படங்களுக்கு மறுபக்க-வளைய ஆக்டீன் கட்டுரையைப் பார்க்கவும்)
எர்சிக்-மேயர் ஆல்க்கைமைடு குழு நிர்ணயம் என அழைக்கப்படும் தொடர்புடைய வேதியியல் சோதனையில், குறைந்தபட்சம் ஒரு மெத்தில் குழுவைக் கொண்டுள்ள பீட்டா-புரோட்டான் இல்லாத ஒரு மூன்றாம் நிலை அமீன், ஐதரசன் அயோடைடு நான்கிணைய அம்மோனியம் உப்புடன் வினைபுரிய அனுமதிக்கிறது. இது சூடாக்கப்படும்போது மெத்தில் அயோடைடு மற்றும் இரண்டாம் நிலை அமீனாக சிதைவடைகிறது.[5]
மேலும் காண்க
[தொகு]மேற்கோள்கள்
[தொகு]- ↑ Hofmann, A. W. (1851). "Researches into the molecular constitution of the organic bases". Philosophical Transactions of the Royal Society of London 141: 357–398. doi:10.1098/rstl.1851.0017. Bibcode: 1851RSPT..141..357H. https://babel.hathitrust.org/cgi/pt?id=mdp.39015034593486;view=1up;seq=575.
- ↑ Aug. Wilh. von Hofmann (1851). "Beiträge zur Kenntniss der flüchtigen organischen Basen" (in German). Annalen der Chemie und Pharmacie 78 (3): 253–286. doi:10.1002/jlac.18510780302. https://babel.hathitrust.org/cgi/pt?id=uc1.c036497051;view=1up;seq=265.
- ↑ Wade, p. 903.
- ↑ Arthur C. Cope; Robert D. Bach (1973). "trans-Cyclooctene". Organic Syntheses. http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=cv5p0315.; Collective Volume, vol. 5, p. 315
- ↑ J. Herzig; H. Meyer (1894). "Ueber den Nachweis und die Bestimmung des am Stickstoff gebundenen Alkyls". Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 27 (1): 319–320. doi:10.1002/cber.18940270163. https://zenodo.org/record/1425740.
